C

[解析] 根据国标GB3102.8-93，pH的定义有实用定义和操作定义。pH的实用定义，简言之为氢离子活度的负对数。题文的4个答案显然均非实用定义。此题所问应为pH的操作定义：
   
   若取4位数字，ln10=2.303。故答案C正确。

B

[解析] 此题考查差向异构体的定义及单糖的差向异构体判别。
   差向异构体是指含多个手性碳原子的旋光异构体中，只有一个手性碳原子的构型相反而其他手性碳原子的构型都相同的非对映异构体。两个互为差向异构体的单糖，在Fischer投影式上的直观表现是：只有一个手性碳上的羟基从碳链一侧变到了另一侧。

B

[解析] 此题考查的应是化合物的俗名。此题的四个化合物名称均为俗名。俗名对应的化合物结构需要死记硬背，二者之间无规则可循。

A

[解析] 此题考点是格氏试剂与醛酮的亲核加成反应。
   格氏试剂是有机合成中最重要和最常用的试剂之一，能与卤代烃、环氧乙烷、醛、酮、羧酸衍生物等很多化合物发生亲核取代或亲核加成反应。格氏试剂与醛酮的反应是制备醇的重要方法，与甲醛反应生成伯醇，与其他醛反应生成仲醇，与酮反应生成叔醇。

B

[解析] 标准状态下，任意温度均自发的反应，，故温度升高后减小；又因在任意温度反应的，故总大于1。

A

[解析] 此题考点是手性分子定义及判断标准。
   四个选项包含3种类型化合物：取代丙二烯、取代联苯和取代螺环。对于取代丙二烯来说，只有当取代丙二烯的两端碳原子上都连有两个不相同的原子或基团时，其分子才是手性分子；对于取代联苯而言，只有当其2，2'，6，6'位同时连有非氢原子或基团且2，6位取代基不同、2'，6'位取代基也不同时，其分子才是手性分子。对于螺环化合物D来说，分子中存在一个对称面即五元环所处平面，故分子为非手性面。
   判断分子有无手性的唯一标准是分子中不存在对称面、对称中心或交替对称轴。分子只要具备三种对称因素之一便不是手性分子。

C

[解析] 此题主要考查多官能团化合物系统命名法中的主链编号原则。但其他使用普通命名法包括俗名，只要不错都视为合理。
   系统命名法规定，在卤素原子和双键共存时，选择烯烃为母体，卤素作为取代基对待，编号给双键以最低的编号。其他选项，A用的是衍生物命名法；B的羰基命名不够规范，但不错；D用的是普通命名法。
   正确的化合物名称不仅应具有其对应结构的唯一性，还需要符合命名法的有关规定，二者缺一不可。该题很明确地比较各选项中正确使用系统命名法命名时官能团和取代基在主链上的位置号。

C

D

[解析] 在一定温度时，水在饱和蒸气压下汽化，是不作非体积功的可逆相变过程，或可理解为气、液达平衡状态，△G=0，故正确答案是D。
   若某些考生不能根据G的变化作出正确判断，本题亦可用以下排除法解答：等温定压且不作非体积功条件下水的气化热Q_p＞0，故△H＞0；水从液体变为气体，混乱度增大，△S＞0；由分子运动规律可知，相同温度、压力下，同一物质，气态时热力学能高于液态，故△U＞0。(或：△U=△H-p△V，虽然△V＞0，但p△V比△H小1～2个数量级，故△U＞0。)A、B、C三个选择都不正确，只有D是正确答案。

A

C

C

[解析] 此题考点主要是有机胺碱性强弱的判断及电子效应对有机胺碱性的影响规律。
   4个化合物中，一个是季铵碱，另三个都是酰胺类化合物。季铵碱属于强电解质的离子化合物，其碱性与无机强碱如氢氧化钠相当，因此，碱性最强。酰胺类属于共价化合物，其碱性强弱主要依赖于其氨基上孤电子对的质子接受能力。酰胺中的羰基对氮上的孤电子对具有吸电子诱导效应和吸电子p-π共轭效应，因此导致其氨基的碱性减弱。氨基上连接的羰基越多，这种效应越强。
   一般来说，酰胺呈中性，亚酰胺呈弱酸性，尿素呈弱碱性。二酰基亚胺与强无机碱如KOH能生成相应的盐，尿素与强无机酸能生成相应的盐。

B

[解析] Mg(OH)₂是碱，可接受质子而溶于酸。

A

[解析] 间接碘量法标定Na₂S₂O₃，是用Na₂S₂O₃滴定溶液中的I₂。此时应防止酸度过高时I^-离子被空气氧化、I₂在pH＞9的介质中歧化、Na₂S₂O₃在酸性介质中分解、淀粉指示剂在高酸度介质中水解等。但由于Na₂S₂O₃被I₂氧化反应速率远高于其分解反应，所以I₂的生成反应若在高酸度条件下进行，完成后只需加入适量水，保证c(H⁺)不高于3～4mol·L^-1，滴定速度较慢以防止Na₂S₂O₃局部过浓，即可得到满意的标定结果。标定时所用基准物不同，滴定时酸度也不尽相同。

D

[解析] 此题考点是威廉姆森成醚反应。选项A、B是不能发生的反应，C主要发生消除反应，生成异丁烯。
   威廉姆森反应是制备醚的常用方法，更是制备混合醚的首选方法。反应采用醇钠或酚钠与卤代烷反应。需要注意的是有三种卤代烃不能用：芳基卤代烃、乙烯型卤代烃、叔卤代烷。前二者因不活泼而不反应，后者因在强碱(醇钠)作用下易发生消除反应而主要生成烯烃。

C

[解析] 同一中心原子与多齿配体形成的螯合物稳定性高于与单齿配体形成的简单配合物，形成的内轨型配合物稳定性一般高于外轨型配合物。故答案A不正确。由于配位原子F电负性高、C电负性低，分为外轨型和内轨型配合物，故答案D不正确。至于答案B，难于根据配合物的价键理论解释。

B

[Al(H₂O)₅(OH)]²⁺

[解析] 共轭酸碱在结构上只相差一个质子。

方向性；饱和性

e

[解析] 此题考点是取代环己烷椅式构象中取代基键型对构象稳定性的影响。对于取代环己烷的椅式构象来说，取代基可以在a键，也可以在e键，但两种构象的稳定性不同。一般的规律是：在e键上的取代基越多、较大的取代基位于e键则构象越稳定。对于单取代环己烷来说，取代基在e键上比在a键上的椅式构象稳定。

1:1

[解析] 己二醛的分子内缩合，经加热得到五元环状的α，β-不饱和醛。
   羟醛缩合反应是有机合成中用于增长碳链和构建五元环或六元环骨架常用的方法之一。在理论上，二羰基化合物(醛、酮)既可发生分子间的羟醛缩合，也可发生分子内的羟醛缩合。当分子内羟醛缩合能够形成五元环或六元环结构时，反应主要以分子内缩合为主。

[解析] 反应。

丁烯二酰亚胺

[解析] 此题的考点是环亚酰胺的系统命名。由于反丁烯二酸不能形成类似化合物，故此题命名可不写出双键的构型(如顺、反)。

增大；减小

硫酸

手性；对映

[解析] 此题考查手性分子和对映异构体定义。手性分子的立体特征是实体分子与其镜像不能重叠，分子无对称性；手性分子与其镜像分子是一对对映异构体。镜像不能重叠，结构特征是没有必要的对称性。

[解析] 双烯合成反应是制备六元环状化合物的重要方法。双烯体可以是共轭链二烯或共轭环二烯，亲双烯体可以是烯烃或炔烃。共轭环二烯的双烯加成产物为桥环化合物。炔烃可以与一分子或两分子双烯体反应，主要产物取决于双烯体和亲双烯体摩尔比。

对硝基苯酚

[解析] 邻硝基苯酚形成分子内氢键，而对硝基苯酚与水形成分子间氢键。

正

[解析] AgI胶核选择性吸附溶液中过量的I^-，使胶粒带负电。

油脂乙

[解析] 此题涉及油脂的定义、油脂皂化的定义、皂化值的定义及其与平均相对分子质量的关系。
   油脂皂化值的定义是：彻底皂化1g油脂所消耗的氢氧化钾的毫克数。油脂是三羧酸甘油酯，油脂皂化就是用碱将其彻底水解成甘油和羧酸盐。无论油脂是纯净物还是混合物，也不论油脂分子量的大小，彻底皂化1mol的油脂所需氢氧化钾的摩尔数都是3。油脂的平均相对分子质量越大，1g油脂的摩尔数越少，皂化反应消耗的氢氧化钾越少，皂化值越小。皂化值与油脂的平均相对分子质量大小成反比。

[解析] 一些天然有机物常有俗名，考题中屡屡出现，应引起重视。

[解析] 此题考查萘醌的结构和命名。醌有邻醌(1，2-醌)和对醌(1，4-醌)两种基本结构。醌类的命名总是从其中一个羰基开始编号。有取代基时，在满足上述要求的基础上，同时考虑尽可能给取代基最小的编号。

[详解] 根据吸光度的加合性，得：
   A=ε(HIn)bc(HIn)+ε(In^-)bc(In^-)
   设c(HIn)=xmol·L^-1，则c(In^-)=(1.00×10^-3-x)mol·L^-1
   0.864=120L·mol^-1·cm^-1×1cm×xmol·L^-1+1052L·mol^-1·cm^-1×1cm×(1.00×10^-3-x)mol·L^-1
   解得：c(HIn)=2.02×10^-4mol·L^-1

[详解] 结果偏低。
   根据计算式：
   在干燥器中，草酸失水，基准物的摩尔质量降低。故依然用M(H₂C₂O₄·2H₂O)代入计算式，必使偏低，最终计算结果偏低。

(1)[详解] 烯烃和小环烷烃都能与卤素发生加成反应，烷烃与卤素只有在光照或高温下才能发生反应，因此可以用溴的四氯化碳溶液作为鉴别试剂，能使其退色的是乙基环丙烷和环戊烯，环戊烷无此现象，可以鉴别出环戊烷。烯烃能被高锰酸钾氧化，环烷烃不能，用高锰酸钾溶液作为鉴别试剂，环戊烯使其退色，甲基环丙烷无此现象。
[说明] 不同类型的化合物的化学鉴别主要是根据各化合物所含特征官能团的特征反应来进行的，由于每一个特征官能团都可能有其特征鉴别反应，因此异类化合物常有多种鉴别方法可供选用。烷烃没有可用的鉴别方法，往往以排除法鉴别。
   (2)[详解] 三个化合物都属于脂肪族二酮类化合物。2，4-庚二酮和3，5-庚二酮属于1，3-二酮类或称为β-二酮类，存在酮式和烯醇式动态平衡，其中的烯醇式能与FeCl₃发生显色反应或与溴发生加成反应，而2，5-庚二酮不能，据此可将鉴别出2，5-庚二酮。2，4-庚二酮属于甲基酮类，可发生碘仿反应，而3，5-庚二酮不能，据此可进一步将二者鉴别区分开来。
[说明] 同类化合物的化学鉴别应重点分析各个化合物结构上的共性和特殊性，结构上的共性必然有反应上的共性，结构的特殊性也必然有化学反应上的特殊性。综合采用共性反应和特殊反应便可将其分别鉴定出。很多时候，同类化合物结构上的差异并不一定有与之对应的特征鉴别反应，因此，同类化合物的化学鉴别方法常常非常有限，甚至没有。所有的用于同类化合物鉴别的反应都有一定的化合物或化合物结构限定范围，如卢卡斯反应仅限于六碳以下的醇的鉴别。因此，考生应对学过的一些同类化合物的鉴别反应牢记在心，如卢卡斯反应、兴斯堡反应等。

[详解] 由A的分子式可知其不饱和度为5，结合碳数为9，推测A可能含有一个苯环结构(4个不饱和度)。剩余一个不饱和度并结合分子中有两个氧，可能还含有一个羰基。
   由“A+HI→CH₃I+B(C₈H₈O₂)”可判断，A分子中含有甲氧基(—OCH₃)；
   由“B(C₈H₈O₂)+FeCl₃→显色”可判断，B可能含酚羟基或烯醇结构，结合以上两个判断可确定B为酚类，进而确定甲氧基连接在苯环上，即A含苯甲醚结构。结合A的分子式，可知A的芳环上还连有其他的取代基。
   由“A+I₂/OH^-→黄色沉淀”可判断，A的芳环可能含有乙酰基或“CH₃CH(OH)—”，结合A不饱和度为5及苯环不饱和度为4，进一步确定该取代基为乙酰基。至此，分子式中所有原子已全部用完，由此推断A可能为邻甲氧基苯乙酮、间甲氧基苯乙酮或对甲氧基苯乙酮的一种。
   由“A+浓HNO₃+浓H₂SO₄→一种一硝化产物”推测，只有对甲氧基苯乙酮能产生一种一硝化产物，故A为对甲氧基苯乙酮(结构式和反应式略)。
[说明] 在结构推断题中，每一句与结构有关的话都蕴含一定的结构信息，深入全面地了解和掌握每一个信息都是很重要的。不同结构信息之间常常具有相互重叠、补充或佐证的关系，了解和利用这些关系可有效降低一些分析判断的不确定性，反过来也就提高了最终结构的可靠性。
   反应式略。