四、回答问题(共lO分)1. 举例说明下列反应。
A.Perkin反应
B.Wittig反应
C.Claimensen还原
D.Hoffmann重排
2. 当50mL乙醇与50mL水混溶时,其体积小于100mL,说明其原因。
因为乙醇和水微粒之间有间隔,且不断运动,彼此占据对方的间隔而造成总体积小于100mL。
3. 旋光纯(S)-(+)-CH
3CHBr-正-C
6H
13的[α]D
25=+36°。今将一个比旋光度为+30°的部分外消旋的样品放入稀的NaOH溶液中反应,生成(R)-(-)-CH
3CH(OH)-正-C
6H
13([α]D
25=-5.97°),后者在旋光纯时的比旋光是-10.3°。
(1)试用Fischer投影式写出此反应的方程式。
(2)计算反应物和产物的旋光纯度百分率。
(3)计算外消旋化合构型转化的百分率。
(4)计算正面进攻和背面进攻的百分率。
(5)改变什么条件可提高转化率?
(1)

(2)30/36*100%=83%
(3)4.33/10.3*100%=42% 5.97/10.3*100%=58%
(4)正面:2.175/10.3*100%=21% 背面:(5.97+2.175)/10.3*100%=79%
(5)改变手性环境。
4. 怎样用构象分析来说明2-氯丁烷脱氯化氢后生成的反应和顺式2-丁烯的比例为6:1。

所以2-氯丁烷脱氯化氢后生成的反应和顺式2-丁烯的比例为6:1。
5. 乙醚为什么能稳定格氏试剂?
乙醚和格式试剂生成稳定的溶剂化合物

6. 为什么烯丙醇与异丙醇在酸性条件下能得到高产率的混合醚?

烯丙醇与异丙醇在酸性条件下能得到高产率的混合醚。
7. 当1,2-二甲基1,2-环已二醇的异构体用酸处理时,观察到不同的结果,试写出其机理,并说明顺1,2-二甲1,2-环己二醇为何比反1,2-二甲基环已二醇的反应要快。

因前者无需开环,故反应速度快。
8. RCH
2Cl通常是很难水解的,但加入少量KI到反应体系后能加速其反应,为什么?

I
-在反应中起催化剂的作用,故反应速度加快。
六、推测结构(共18分)1. 写出下列化合物从A到D的结构

2. 已知化合物A(分子量为100)的
1HNMR谱的全部信号及IR谱的部分信号如下:

3. 某化合物A(C
4H
10O),给出如下的核磁共振谱图:

试推测该化合物A的结构。
4. 化合物(I)(C
5H
10O
4),有旋光性,和乙酸酐反应生成二乙酯,但不与Tollens试剂作用。(Ⅰ)与稀酸处理得到甲醇与(Ⅱ)(C
4H
8O
4),后者有旋光性,和乙酸酐作用生成三乙酯。(Ⅱ)经还原可生成无旋光活性的(Ⅲ)(C
4H
10O
4),后者可与乙酸酐作用生成四乙酯。(Ⅱ)温和氧化的产物(Ⅳ),是一个羧酸(C
4H
8O
5),用NaOX处理(Ⅳ)的酰化胺得到D甘油醛。根据上述实验事实,确定出(Ⅰ~Ⅳ)的结构式。
七、合成题(共25分)1. 以四个碳原子及以下烃为原料合成下列化合物:

2.

3.

4.

6. 由乙酰乙酸乙酯与合适的卤代烷合成如下化合物:
