银符考试题库-在线练习-吉林大学研究生入学考试有机化学真题2013年

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吉林大学研究生入学考试有机化学真题2013年

一、反应题

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

二、机理题
(每题10分，共30分)

1. 写出(1S，2S)-1，2-二苯基-1，2-丙二醇(写出锯架式)在H⁺存在下生成

的机理。

2.

3.

三、合成题
(每题10分，共30分)

1. 以双环[4.4.0]癸烷和乙烯为原料及必要的试剂合成

2. 以小于等于3个碳的有机物为原料及必要的试剂合成

3. 以小于等于3个碳的有机物为原料及必要的试剂合成

四、综合题
(共30分)
甘草黄酮是具有多种生理活性的物质，其中甘草黄酮E的合成路线如下：

　请回答以下问题：

1. 请写出“原料A”“化合物B”“化合物C”的结构式。

A CH₃CH=C(CH₃)CH₂Br
B．

C．

2. 请写出甘草黄酮E中手性碳原子的绝对构型。

甘草黄酮E中手性碳原子的绝对构型是S构型。

3. 某同学拆分得到旋光度值为“+”，ee值为90%的甘草黄酮E，计算产品中比旋光度为“+”的异构体的含量。

“+”的异构体的含量为95%，对映体过量90%，剩余的10%中“+”和“-”各5%，故“+”的异构体的含量为95%。

4. 请写出化合物2生成化合物C的反应机理。

5. 以小于等于3个碳的有机物为原料及必要的试剂，采用最简短的步骤合成“原料A”。

6. 以苯及小于等于3个碳的有机物为原料及必要的试剂合成2-甲氧基-4-羟基苯甲醛。

五、实验题
(共30分)
某同学在合成环己酮缩乙二醇时采用了如下合成路线：

己知环己酮、乙二醇和环己酮缩乙二醇的物理常数如下：
环己酮：分子量：分子量：98.14；沸点：155.7℃；密度：0.974
乙二醇：分子量：分子量：62.07；沸点：197.3℃；密度：1.116
环己酮缩乙二醇：分子量：142.20；沸点：176～178℃
具体合成步骤如下：
在反应瓶中加入10.3mL环己酮、14mL乙二醇、0.25g对甲基苯磺酸和80mL苯，连接好装置后，将体系加热回流，继续加热反应6小时。
反应结束后，冷却至室温，用碳酸钠水溶液将体系pH值调至8，静止、分液，有机相用无水氯化钙干燥，过滤，除去无机盐，蒸馏收集176～178℃的馏分，得到产物环己酮缩乙二醇。
请回答以下问题：

1. 该实验中选择对甲基苯磺酸为催化剂，试问加下列哪几种试剂还可用于催化该反应?
A．浓硫酸 B．5%氢氧化钠 C．干燥HCl D．硫酸铁 E．Pd/C

干燥HCl

2. 该实验中选择无水CaC₁₂干燥有机相有什么好处?

不仅可以除去水分，还可除去未反应的乙二醇。

3. 在蒸馏环己酮缩乙二醇时，收集176～178℃的馏分，采用什么方式冷凝管?为什么?

使用空气冷凝管，防止水冷凝管炸裂。

4. 该实验中分液过程中有机相在上层还是下层?

下层。

5. 该实验中采取了哪些实验措施用以提高该可逆反应的产率?原理是什么?

增加环己酮或乙二醇的量或边回流边蒸出反应生成的水，其原理是增加反应物的浓度或减少生成物的浓度，均使可逆平衡向生成物方向移动。

6. 请画出反应装置图。

反应装置图。

7. 某同学在反应中常用薄层色谱检测反应，请回答什么是比移值?将下列常用洗脱剂按极性从大到小的顺序进行排列。
乙醇；乙酸乙酯；甲苯；环己烷；醋酸；乙醚

比移植是色谱法中表示组分移动位置的一种方法的参数，它定义为薄层色谱中原点到斑点中心的距离与原点到溶剂前沿的距离的比值。
极性：醋酸＞乙醇＞乙酸乙酯＞乙醚＞甲苯＞环己烷

一、反应题

二、机理题

三、合成题

四、综合题

五、实验题

深色：已答题浅色：未答题