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吉林大学研究生入学考试有机化学真题2012年
一、反应题
(本题共50分)
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
二、机理题
(每题10分,共30分)
1.
2.
3.
三、合成题
(每题10分,共30分)
1. 以苯及小于等于2个碳的有机化合物为原料及必要的无机试剂合成
2. 以丙酮为唯一有机物合成叔丁胺,并以叔丁胺与苯胺及小于等于2个碳的有机化合物为原料及必要的无机物为原料合成
3. 以小于等于3个碳的有机化合物及必要的无机物为原料合成
四、综合题
(共20分)
请回答:
1. 青嵩素分子中有几个手性碳原子?分别写出内酯环上C—2、C—3、C—4、C—5的构型。
有7个手性碳;2R、3S、4R、5R。
2. 画出中间体B、G、H的结构式。
3. 请写出合成路线中从C到D所需的反应条件。
CrO
3
-吡啶。
4. 请写出从E到F的反应机理。
五、实验题
(共20分)
某同学在合成邻硝基苯酚和对硝基苯酚,其反应式如下:
合成具体步骤如下:在三颈瓶中加入30mL水,10.5mL浓硫酸,11.5g硝酸钠,冷却,另取7g苯酚加入2mL水,温热溶解,放入滴液漏斗内,搅拌下滴加到三颈瓶中,滴加过程中保持反应温度在10~15℃,加完后继续搅拌反应0.5h,反应完成得到黑色油状物质。用冷水冷却,倾出酸液,固体用20mL水洗涤3次,然后水蒸气蒸馏,馏出液冷却后得到黄色固体,干燥,用乙醇一水混合溶剂重结晶,得到黄色晶体A。
在水蒸气蒸馏的残液中,加水至总体积约80mL,再加入5mL浓盐酸,0.5g活性炭,加热煮沸,趁热过滤,滤液加热分批用滴管加入浸入在冰水的烧杯中,边滴加边搅拌,可析出固体,固体干燥后用2%的稀盐酸重结晶。
乙醚提取后的水溶液在搅拌下加入浓盐酸,至刚果红试纸变蓝。冷却,结晶,抽滤。粗产品用水重结晶,得到无色晶体B。
请回答:
1. 写出产品A和B的名称。
A叫邻硝基苯酚,B叫对硝基苯酚。
2. 为什么邻硝基苯酚和对硝基苯酚可以用水蒸气蒸馏分离?其原理是什么?
对硝基苯酚能形成分子间氢键,邻硝基苯酚能形成分子内氢键,因此邻硝基苯酚的沸点低于对硝基苯酚,并且其在水中的溶解度也较对硝基苯酚低得多,故可用水蒸气蒸馏方法将两者分开。
水蒸气蒸馏是将水蒸气通入不溶于水的邻硝基苯酚中,使其与水经过共沸而蒸出的操作过程。
3. 请画出水蒸气蒸馏的装置图。
水蒸气蒸馏装置为:
4. 请问水蒸气蒸馏对产物所需要的条件是什么?
被提纯物质必须具备以下几个条件:①不溶或难溶于水;②共沸腾下与水不发生化学反应;③100℃左右时,必须具有一定的蒸气压[至少666.5~1333Pa(5~10mmHg)]。
5. 请问如何判断水蒸气蒸馏A时操作完全?
流出液中没有油状物即判断水蒸气蒸馏A的操作完全。
6. 在重结晶A时选用乙醇-水溶液作为重结晶溶剂,请问如何控制溶剂的比例和用量?如何进行操作?
先用适量溶解度较大的乙醇溶剂,加热使样品溶解,溶液若有颜色,则用活性炭脱色,趁热过滤除去不溶杂质,将滤液加热至接近沸点的情况下,慢慢滴加溶解度较小的水的热溶剂至刚好出现混浊,加热混浊不消失时,再小心地滴加乙醇溶剂直至溶液变清,放置结晶。若已知乙醇-水溶剂的某一定比例适用于重结晶,可事先配好混合溶剂,按单一溶剂重结晶的方法进行。
7. 简述重结晶B时的具体操作。
用2%的盐酸将对硝基苯酚加热溶解制成过饱和溶液,热过滤除去不溶杂质,滤液缓慢冷却,待晶体析出后,进行抽滤、干燥。
一、反应题
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
二、机理题
1
2
3
三、合成题
1
2
3
四、综合题
1
2
3
4
五、实验题
1
2
3
4
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6
7
深色:已答题 浅色:未答题
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