一、单项选择题(下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的)1. 微溶化合物Ag
2CrO
4(K
sp
=1.12×10
-12)在0.0010mol·L
-1AgNO
3溶液中的溶解度为s
1，在0.0010mol·L
-1K
2CrO
4溶液中的溶解度为s
2，两者关系为______。
- A.s1＞s2
- B.s1＜s2
- C.s1=s2
- D.不确定
A B C D
B
[解析] 计算得
4. 已知反应A
⇌B在298K时，k
正=100k
逆，正逆反应活化能的关系为______。
- A.Ea正＜Ea逆
- B.Ea正＞Ea逆
- C.Ea正=Ea逆
- D.不确定
A B C D
A
[解析] 根据阿伦尼乌斯公式，
，温度相同时，反应速率越快，活化能越低。根据题意，在298K时，k
正=100k
逆，故正确答案为A。
7. 已知18℃时K
w=6.4×10
-15，25℃时K
w=1.0×10
-14，下列说法正确的是______。
- A.水的质子自递反应是放热过程
- B.在25℃时水的pH大于在18℃时的pH
- C.在18℃时，水中氢氧根离子的浓度是8.0×10-8mol·L-1
- D.水的质子自递反应是熵减反应
A B C D
C
[解析] AD两项，K
增大，反应为吸热过程，自发的吸热反应必为熵增反应；B项，一定温度下，纯水的pH=pK
w/2；C项，纯水中
9. 配位滴定中，确定某金属离子能被EDTA准确滴定的最低pH(允许相对误差0.1%)的依据是______。
A．lgc
MK
′
MY≥5，lgα
Y(H)=lgK
MY-lgK
’MY B．lgc
MK
MY≥8，lgα
Y(H)=lgK
’MY-lgK
MY C．lgc
MK
′
MY≥6，lgα
Y(H)=lgK
MY-lgK
’MY D．lgc
MK
MY≥6，lgα
Y(H)=lgK
’MY-lgK
MY A B C D
C
[解析] 配位滴定中，金属离子能够被EDTA准确滴定的条件为：lgc
MK
′
MY≥6，lgα
Y(H)=lgK
MY-lgK
’MY。
10. 由电对Zn
2+/Zn与Cu
2+/Cu组成铜锌原电池。298K时，若Zn
2+和Cu
2+的浓度分别为1mol·L
-1和10
-8mol·L
-1，此时原电池的电动势比标准状态时的电动势______。
- A.下降0.48V
- B.上升0.48V
- C.下降0.24V
- D.上升0.24V
A B C D
C
[解析] 标准状态下，锌-铜原电池中，铜电极为正极，有
题中条件下，负极为标准锌电极，
正极电极电势可依能斯特方程算得
即正极电极电势比标准电极电势低0.24V，所以原电池电动势降低0.24V。
11. 已知298K时，反应
则反应4NH
3(g)+5O
2(g)
⇌4NO(g)+6H
2O(g)的K
4为______。
A．(K
1)
2·(K
3)
3·(K
2)
2 B．(K
1)
2·(K
3)
3/(K
2)
2 C．2(K
1)+3(K
3)-2(K
2)
2 D．(K
1)
2/(K
3)
3·(K
2)
2 A B C D
B
[解析] 反应式4=2×反应式(1)+3×反应式(3)-2×反应式(2)。
13. 已知φ
(H
2O
2/H
2O)=1.78V，φ
(Fe
3+/Fe
2+)=0.77V，φ
(Cu
2+/Cu)=0.34V，φ
(Sn
4+/Sn
2+)=0.15V，下列各组物质在标准状态下能共存的是______。
- A.Fe3+，Cu
- B.Fe2+，Sn4+
- C.Sn2+，Fe3+
- D.H2O2，Fe2+
A B C D
B
[解析] 氧化还原反应发生的条件是：φ(氧化物质)＞φ(还原物质)。
15. 298K定压条件下，1mol白磷和1mol红磷与足量的Cl
2(g)完全反应生成PCl
5(s)时，Δ
rH
m分别为-447.1kJ·mol
-1和-429.5kJ·mol
-1，白磷和红磷的Δ
fH
m(298K)分别为______。
- A.0kJ·mol-1，-17.6kJ·mol-1
- B.0kJ·mol-1，+17.6kJ·mol-1
- C.+17.6kJ·mol-1，0kJ·mol-1
- D.-17.6kJ·mol-1，0kJ·mol-1
A B C D
A
[解析] CD两项，化学热力学规定，参考状态的磷元素为白磷，而不是性质更稳定的红磷，所以
Δ
fH
m{P(白磷)}=0
由已知条件知
(1)
；Δ
rH
m(1)=-447.1kJ·mol
-1 (2)
；Δ
rH
m(2)=-429.5kJ·mol
-1 反应式(1)-反应式(2)得：P(白磷)=P(红磷)。根据物质的标准摩尔生成焓定义知，该反应的标准摩尔焓变等于红磷的标准摩尔生成焓：
18. 制备化合物
的反应原料为______。
A．
B．
C．
D．
A B C D
B
[解析] B项，用双烯合成反应环状非共轭二烯烃，可用共轭二烯烃与炔烃加热得到：
A项，反应得到
C项，反应加热下无反应；D项，反应使用的单烯烃双键上没有吸电子基，二烯烃双键上倒连有吸电子基，反应很难进行，也得不到目标产物。
24. 下列化合物与金属钠反应的速率由大到小的顺序是______。
(1)H
2O (2)CH
3CH
2OH (3)(CH
3)
3COH
- A.(1)＞(2)＞(3)
- B.(3)＞(2)＞(1)
- C.(3)＞(1)＞(2)
- D.(2)＞(3)＞(1)
A B C D
A
[解析] 一般与金属钠反应生成氢气的反应与化合物的酸性及水溶性相关，都是水溶性的醇，伯醇酸性略强于叔醇，水的酸性强于醇。
26. 下列化合物中与AgNO
3/乙醇溶液反应，速率由大到小的顺序为______。
(1)CH
3CH
2CH
2CH
2Br
(2)CH
3CH
2CHBrCH
3 (3)CH
3CH=CHCH
2Br
- A.(2)＞(3)＞(1)
- B.(3)＞(2)＞(1)
- C.(1)＞(3)＞(2)
- D.(3)＞(1)＞(2)
A B C D
二、填空题1. 工业上利用反应2H
2S(g)+SO
2(g)=3S(g)+2H
2O(g)除去废气中的剧毒气体H
2S，此反应为______反应(填“吸热”或“放热”)。
放热
[解析] 该自发反应为气体物质的量减少，即熵减的反应，故定放热。
2. 某元素的原子序数比氪小，当它失去三个电子后，最外层l=2的轨道内电子为半充满状态，则该元素的基态原子核外电子排列式为______。
1s22s22p63s23p63d64s2
[解析] l=2的轨道为d轨道，又因其原子序数小于氪，所以该元素必位于第四周期。
3. 在酸性介质中，氧电极的标准电极电势φ
(O
2/H
2O)=1.23V，则在p(O
2)=100kPa和pH=14.00的条件下，φ(O
2/H
2O)等于______V。
40
[解析] 4H
+(aq)+O
2(g)+4e
-⇌2H
2O(l)
4. 要使乙二醇水溶液的凝固点为-12℃，须向100g水中加入乙二醇______g。已知：K
f(H
2O)=1.86K·kg·mol
-1，M(C
2H
6O
2)=62.08g·mol
-1。
40
[解析]
计算得m(C
2H
6O
2)≈40g。
5. [Co(NH
3)
2(H
2O)
4]Cl
3的系统命名为______。
氯化二氨·四水合钴(Ⅲ)
[解析] 本题考查配合物的命名方法：阳离子在前，阴离子在后；内界命名顺序为：配位体个数—配位体名称—合—中心离子(氧化值)。
6. 在OF
2分子中，O原子以______杂化轨道与F原子成键，分子的空间构型为______。
sp3不等性，V型
[解析] O原子sp3不等性杂化形成四个杂化轨道，2个与F原子成键，2个被孤对电子占据，分子构型为V型。
7. 在[Ag(CN)
2]
-、[FeF
6]
3-、[Fe(CN)
6]
4-和[Cu(NH
3)
4]
2+四种配离子中，属于内轨型的配离子有______和______。
[Fe(CN)6]4-；[Cu(NH3)4]2+
[解析] 外轨型配合物是指中心原子外层空轨道与配合体形成的配合物；内轨型配合物是指中心原子次外层轨道与配合体形成的配合物。
8. 直接电势法测定溶液的pH时，常用的参比电极可选用______，指示电极可选用______。
饱和甘汞电极；pH玻璃电极
[解析] 直接电势法测pH选择饱和甘汞电极、pH玻璃电极作为参比电极和指示电极。
9. 下列各电极中，φ
最大的是______，最小的是______。
①φ
(Ag
+/Ag)
②φ
(AgBr/Ag)
③φ
(AgI/Ag)
④φ
(AgCl/Ag)
①；③
[解析] 电极大小以电对氧化物质转化为还原物质的难易程度来评判。
10. 缓冲溶液缓冲容量的大小取决于缓冲系统共轭酸碱对的______和______。
浓度；浓度比
[解析] 根据缓冲容量与溶液浓度的关系
，缓冲容量与总浓度有关。当C(HB)：C(B
-)=1：1时，缓冲容量最大，因此缓冲容量与共轭酸碱对的浓度比相关。
11. 苯胺、环己胺、N-甲基环己胺碱性由强到弱的顺序是______。
N-甲基环己胺＞环己胺＞苯胺
[解析] N-甲基环己胺具有推电子基，氮原子具有更高的电子云密度，而苯胺由于共轭效应，氮原子电子云密度较低，电子云密度的大小决定了胺类物质碱性的强弱。
12. 完成反应式(只写主产物)：
[解析] 苯环上连有烷基时，在酸性高锰酸钾条件下，烷基被氧化为羧基。
13. 化合物
可由
和______反应生成。
14. HC≡CCH
2CH=CH
2和HBr等摩尔反应的产物的结构式为______。
[解析] HCCCH2CH=CH2分子中含有双键和三键，和HBr发生加成反应，氢原子加成在双键含氢原子较多的碳原子上。
15. 要制备高产率的CH
3CH
2CH
2NH
2，反应物CH
3CH
2CH
2Br和NH
3中，过量的应该是______。
NH3
[解析] NH3过量是生成丙胺的反应速率更大，由溴丙烷生成丙胺的平衡转化率更高。
16. 完成反应式(只写主产物)：
______。
[解析] 发生亲核取代反应，Wiliamson合成反应。
17. 化合物
的系统命名是(标明绝对构型)______。
(2R)-2-氯丁醛
[解析] 注意区分R，S构型。让碳原子所连最小基团离眼睛最远，然后剩下三个基团从大到小排序，大小判定遵循次序规则。顺时针为R型，逆时针为S型。
18. 化合物
的系统命名是(用E/Z标记法标明构型)______。
(2Z，4E)-5-甲基-3-乙基-2，4-二庚烯
[解析] 两个双键较优基团分别位于双键同侧和异侧，属于Z、E构型，
19. 完成反应式(只写主产物)：
[解析] 反应物间发生的是羟醛缩合反应，与醛基直接相连的碳原子上的氢活性较大。
20. 由油酸、亚油酸和亚麻酸分别形成的三种油脂a、b、c中，碘值由大到小的顺序是______。
c＞b＞a
[解析] 碘值反映了油脂的不饱和度，碘值越大不饱和度越大。
21. 化合物
的名称是______；化合物
的名称是______。
乙基叔丁基醚；甘氨酰丙氨酸
[解析] 化合物1是醚类物质，化合物2是甘氨酸和丙氨酸形成二肽。
22. β-丁酮酸乙酯的结构式是______，三甲基苄基氯化铵的结构式是______。
23. 正己烷与水组成的二相体系中，______在上层，溴乙烷与水组成的二相体系中，______在上层。
正己烷；水
[解析] 正己烷不溶于水，相对密度小于水；溴乙烷不溶于水，相对密度大于水。
24. 完成反应式(只写主产物)：
；
[解析] 萘环反应时，取代基主要进入α位；—CH2OH由于连在苯环双键的α位，活性较大。
25. 完成反应式：
[解析] 酯在碱性条件下发生水解反应，生成羧酸和醇，羧酸进一步与碱反应。
三、计算、分析与合成题(共55分)1. 根据以下数据说明，为什么不能用CaCl
2和H
2CO
3水溶液混合得到CaCO
3沉淀?
在碳酸水溶液中
所以要生成碳酸钙沉淀，溶液中钙离子浓度最低为
而即使在CaCl
2饱和溶液中，钙离子浓度约为
因此不能生成CaCO
3沉淀。
2. 已知H
3A的
能否用0.1000mol·L
-1NaOH溶液直接准确滴定0.1mol·L
-1H
3A?如果直接准确滴定，有几个突跃?说明理由。
计算得(c/c
)K
a1＞10
-8，但K
a1/K
a2＜10
5，
故第一化学计量点附近无明显pH突跃。
(c/c
)K
a2＞10
-8，且K
a2/K
a3＞10
5，
故第二化学计量点附近有一明显pH突跃，可用指示剂检测，即滴定可准确进行。
滴定反应为H
3A+2OH
-=HA
2-+2H
2O，(c/c
)K
a3＜10
-8 故第三化学计量点附近无明显pH突跃。
3. 将某含铁试液2.00mL定容至100.0mL，从中吸取2.00mL显色定容至50.00mL，用1cm比色皿测得透光度为39.8%，求原试液的铁的含量为多少g·L
-1?已知显色化合物的摩尔吸光系数为1.1×10
4L·mol
-1·cm
-1铁的相对分子质量为55.85。
根据吸光度与透光度的关系，可得A=-lgT=0.400
由朗伯-比尔定律，则
原试液铁的含量为：
4. 根据以下热力学数据，判断在298K，标准状态下，如下反应能否进行?
N
2(g)+H
2O(l)→NH
3(g)+O
2(g)
2N
2(g)+6H
2O(l)=4NH
3(g)+3O
2(g)
由于Δ
rG
m＞0，因此反应不能进行。
5. 标准浓度约为0.40mol·L
-1的KMnO
4标准溶液时，基准物Na
2C
2O
4的称量范围是多少?已知M(Na
2C
2O
4)=134.0g·mol
-1。
离子反应方程式
5H
2C
2O
4+2MnO
4-+6H
+=10CO
2+2Mn
2++8H
2O
在滴定分析中，滴定体积一般控制在20到30mL之间。
当滴定体积为20mL时，m(Na
2C
2O
4)=0.27g
当滴定体积为30mL时，m(Na
2C
2O
4)=0.40g
因此，基准物称量范围为0.27～0.40g。
6. 用简便并能产生明显现象的化学方法，分别鉴定下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)：
(1)苯酚，甲苯，氯苯
(2)苯胺，吡啶，噻吩
7. 化合物A(C
7H
16O)分子中的氧原子与手性碳原子相连，并且不能被K
2Cr
2O
7-H
2SO
4氧化成羰基化合物；A与浓硫酸共热生成化合物B(C
7H
14)，B经臭氧氧化后在锌的保护下水解，得到的产物均不能还原Fehling溶液，但都可以发生碘仿反应，推测A和B的结构。写出所有相关反应方程式。
8. 按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件，无机试剂任选)；
(1)由苯甲醇和三个碳及以下的有机试剂制备2-甲基-1-苯基-2-丙醇；
(2)由苯和三个碳及以下的有机试剂合成
所使用的试剂和条件为______。
深色：已答题 浅色：未答题